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公司新聞
電動(dòng)汽車用三元鋰電池安全特性探究
2020-07-02IP屬地 火星467
 鑒于國(guó)家對(duì)環(huán)保和節(jié)能要求的不斷提高,汽車市場(chǎng)中對(duì)低排放或零排放的新能源汽車越來(lái)越重視,純電動(dòng)汽車作為新能源汽車一員其續(xù)航里程、安全穩(wěn)定性是亟待解決的問(wèn)題,整車制造商把精力集中在三元鋰電池新技術(shù)研發(fā)上,而三元電池的安全穩(wěn)定性是設(shè)計(jì)環(huán)節(jié)中的關(guān)鍵技術(shù)問(wèn)題。三元電池安全性能試驗(yàn)中過(guò)充、針刺等通過(guò)率低,儲(chǔ)存中常發(fā)生爆炸、自燃等問(wèn)題,所以提高三元電池的安全性是一個(gè)重要的研究?jī)?nèi)容。本文主要從鋰電池工作過(guò)程出發(fā),結(jié)合相關(guān)安全性能試驗(yàn)結(jié)果,揭示三元鋰電池出現(xiàn)安全問(wèn)題的內(nèi)因,從三元鋰電池使用的材料和單體電池的結(jié)構(gòu)等方面進(jìn)行分析,提出改善措施。
  二、電動(dòng)汽車用鋰電池工作過(guò)程和特性分析
  電動(dòng)汽車用鋰動(dòng)力電池在外接電源進(jìn)行充電時(shí),正極片周圍的電子在電場(chǎng)的導(dǎo)引下,運(yùn)動(dòng)到負(fù)極材料中與鋰離子結(jié)合,以局部電中性狀態(tài)儲(chǔ)存于負(fù)極石墨縫隙里。在正負(fù)兩極離子濃度差的作用下,正極片材料中的鋰離子通過(guò)電解液介質(zhì)透過(guò)隔膜,到達(dá)負(fù)極片表面;在電動(dòng)勢(shì)的作用下,擴(kuò)散到鋰電池負(fù)極片內(nèi)部,接觸到外電路電子后,負(fù)極片材料內(nèi)部的局部電中性滯留其中。鋰動(dòng)力電池外接負(fù)載放電過(guò)程中,負(fù)極片中的電子向外流動(dòng),經(jīng)過(guò)外部電路運(yùn)動(dòng)到正極片表面,嵌入到正極片材料中,與外電路來(lái)的電子結(jié)合。
  當(dāng)下電動(dòng)汽車用鋰動(dòng)力電池常見(jiàn)的正極材料類型主要有三元鋰、磷酸鐵鋰、錳酸鋰、鈷酸鋰等幾種。三元鋰電池因其正極材料含有鎳鈷錳(Ni、Co、Mn)三種元素而得名,這三種金屬元素的不同配比對(duì)電池的性能產(chǎn)生重要的影響,其中Ni元素,可以提高材料的活性,提高能量密度;Co元素,可以穩(wěn)定材料的分布結(jié)構(gòu),利于材料的深度放電,提高材料的放電容量;Mn元素,在材料結(jié)構(gòu)中起支撐作用,從而提高電池充放電過(guò)程中的穩(wěn)定性。
  根據(jù)電動(dòng)汽車用鋰動(dòng)力電池不同正極材料類型分析其特性,可以看出鈷酸鋰電池雖然在能量密度等方面有相對(duì)的優(yōu)勢(shì),但是安全性能方面無(wú)法解決,使用的范圍越來(lái)越小。對(duì)于錳酸鋰電池,由于其循環(huán)性能較差、高溫性能表現(xiàn)也較差,目前主要應(yīng)用在低端或低速車輛上。現(xiàn)在電動(dòng)汽車行業(yè)普遍使用磷酸鐵鋰和三元鋰動(dòng)力電池,結(jié)合本地情況,城市公交(安凱客車)部分使用磷酸鐵鋰電池,純電動(dòng)轎車(江淮、上汽)部分使用三元鋰動(dòng)力電池。
  三、三元鋰電池安全性能分析
  本文主要結(jié)合方形鋁殼VDA三元鋰電池進(jìn)行分析,方形鋁殼VDA三元鋰電池主要由鋁制殼體、絕緣套、卷芯、蓋板、電解液等組成,其中現(xiàn)使用的電解液是易燃,高溫易產(chǎn)氣的有機(jī)液體,其性能直接影響三元鋰電池的安全性能。本文主要從以下三個(gè)方面對(duì)三元鋰電池安全性進(jìn)行分析。
  (1)三元鋰電池生產(chǎn)工藝主要有組裝、烘烤、注液、化成、分容等環(huán)節(jié),其中組裝過(guò)程中極片激光切割中出現(xiàn)毛刺,在卷芯熱壓成型中刺穿隔膜,分容后存在安全隱患。由于方形VDA三元鋰電池分容過(guò)程中電解液分解易發(fā)生脹氣使內(nèi)部卷芯變形引起內(nèi)短路,導(dǎo)致電池內(nèi)部溫度升高產(chǎn)生“熱失控”現(xiàn)象,封閉的殼體內(nèi)部產(chǎn)生大量氣體使電池內(nèi)部溫度和壓力急劇上升,此時(shí)蓋板上泄氣壓閥如果不能正常打開(kāi),會(huì)使電池內(nèi)部能量無(wú)法釋放,能量積聚引起殼體破裂發(fā)生燃燒爆炸,導(dǎo)致安全問(wèn)題。
  (2)三元鋰電池安全性能試驗(yàn)中的過(guò)充試驗(yàn)主要是模擬鋰電池在實(shí)際使用中充電時(shí)間過(guò)長(zhǎng),使負(fù)極片材料中鋰離子儲(chǔ)存飽和,過(guò)多的鋰離子就會(huì)在負(fù)極材料表面析出,形成的不規(guī)則結(jié)晶狀刺穿隔膜,引起電池內(nèi)短路,發(fā)生“熱失控”,使電解液裂解產(chǎn)氣,導(dǎo)致VDA鋁殼電池變形脹裂,負(fù)極材料的鋰原子和空氣中的氧氣接觸,發(fā)生燃燒爆炸。
  (3)三元鋰電池安全性能試驗(yàn)中的針刺項(xiàng)目主要是在試驗(yàn)設(shè)備上用規(guī)定尺寸的鋼針刺穿電池主體,模擬電動(dòng)汽車在發(fā)生交通事故中鋰電池組受到外力擠壓、機(jī)械損傷引起爆燃的安全問(wèn)題。試驗(yàn)中VDA鋁殼電池在實(shí)驗(yàn)設(shè)備上被鋼針刺穿引起的電池內(nèi)部短路,發(fā)生“熱失控”,電池內(nèi)部的高溫高壓使電解液裂解燃燒,進(jìn)而發(fā)生爆燃。
  通過(guò)對(duì)VDA鋁殼方形三元鋰電池試驗(yàn)中安全問(wèn)題的原因進(jìn)行分析,可以看出三元鋰電池發(fā)生安全問(wèn)題主要由于三元鋰電池內(nèi)部反應(yīng)導(dǎo)致電池內(nèi)部過(guò)熱引起“熱失控”現(xiàn)象的發(fā)生,其中產(chǎn)生過(guò)熱的原因包括電池內(nèi)短路、過(guò)充、單體電池裝配一致性差、外界對(duì)電池產(chǎn)生損傷等方面。
  四、提高三元鋰電池安全性的措施
  提高三元鋰電池安全性能可以從結(jié)構(gòu)上進(jìn)行改善,結(jié)合現(xiàn)有技術(shù),主要有以下幾種方法:
  (1)在三元鋰電池蓋板結(jié)構(gòu)上設(shè)置翻轉(zhuǎn)片,方形鋁殼VDA電池設(shè)計(jì)時(shí)殼體與正極連接(殼體帶正電),負(fù)極與殼體間用絕緣墊隔離,可以有效防止三元鋰電池過(guò)充現(xiàn)象的發(fā)生。原理是過(guò)充發(fā)生時(shí),三元鋰電池內(nèi)部壓力升高使特殊結(jié)構(gòu)的翻轉(zhuǎn)片變形凸出,形成外電路短路,切斷過(guò)充電過(guò)程。
  (2)在三元鋰電池蓋板結(jié)構(gòu)上設(shè)置防爆閥,方形鋁殼VDA電池在發(fā)生機(jī)械損傷時(shí),電池內(nèi)部熱失控壓力急劇升高,將防爆閥膜片破壞,提前釋放內(nèi)部能量,防止電池因能量積聚發(fā)生爆炸,目前有電池生廠商將防爆閥和特殊產(chǎn)氣電解液組合使用,提高防爆閥動(dòng)作靈敏性。
  五、結(jié)語(yǔ)
  由于三元鋰電池具有高能量密度、長(zhǎng)續(xù)航里程、單體電池電壓平臺(tái)高等特點(diǎn),所以受到電動(dòng)汽車整車廠的關(guān)注,但是安全性能差,又限制其大規(guī)模配組應(yīng)用,特別是大容量(單體電池容量達(dá)到50AH)三元鋰電池很難通過(guò)針刺和過(guò)充等安全性能試驗(yàn)。本文從三元鋰電池安全性能破壞機(jī)理分析,提出結(jié)構(gòu)上提高三元鋰電池通過(guò)安全性能試驗(yàn)的方法,以期為三元鋰電池安全性能研究提供指導(dǎo)。
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