已經(jīng)發(fā)現(xiàn)二草酸硼酸鋰( LiBOB)對(duì)石墨電極上形成的SEI有極大的影響。I)iBOB的作用在采用Imol/L LlPF6/PC或o.8mol/LLiBOBlPC的I。i一石墨電池中效果明顯o Xu等報(bào)道在采用lr'r-iol/L LlPF6/PC電解質(zhì)的鋰離子電池中會(huì)發(fā)生石墨表層的剝離,但沒有觀察到鋰的大量嵌入;而在還包含了o.8mol/IJIJiBOB的電池中,石墨的剝離現(xiàn)象被有效地消除,同時(shí)鋰嵌人生成LiC6。按照Xu等的報(bào)道如下。
由于BOB陰離子的存在,在石墨與電解質(zhì)界面的類似半個(gè)碳酸鹽的物質(zhì)組分顯著增加,像位于289eV處的特征峰所顯示的??梢哉J(rèn)為這些組分是源自于鋰鹽陰離子的草酸基團(tuán),而且成為不僅在較高溫度下,還在有PC存在下都能起到保護(hù)石墨負(fù)極材料的作用。Yamane等展示了添加六甲基二硅氮烷從電解質(zhì)中除水以及改善LiMr-104基電池循環(huán)性能的效果。Abe等在討論“功能電解質(zhì)”中,描述了不同添加劑是如何在正極表面創(chuàng)立“導(dǎo)電膜”(ECM),改善了L1C002/石墨電池的循環(huán)性能。Li等介紹了七甲基二硅氮烷從含IJlPF6電解質(zhì)中除去HF,使尖晶石Mn基電池的貯存性能得到改善。Patoux介紹采用一系列添加劑,包括1,3丙烷磺內(nèi)酯用于降低采用4. 7V正極材料LiNio.。Mrii.5 04電池的自放電。
在ZhangE的一篇優(yōu)秀綜述文章中,描述了上百種添加劑,既有可以使石墨上的SEI膜穩(wěn)定的,也有可以用于正極保護(hù)的,還有除去HF以及減輕過充電不利影響。EI_Ouatanj闡述VC在I_,1C002/石墨、LiFePO/石墨和L1C002 /L14/3 Tis/3 04電。池中的影響。Abe顯示在添加磺酸丙炔與碳酸亞乙烯酯之間產(chǎn)生了一個(gè)意外的協(xié)同效果。Wrodnigg等‘報(bào)道了亞硫酸乙烯酯對(duì)LiMn2 04正極循環(huán)壽命的有益作用。除了那些最后生成修飾表面膜的電解質(zhì)添加劑外,在電極顆粒上的包覆層可以直接改善與電解質(zhì)相接觸的顆粒表面性質(zhì)。
鋰電池廠商表明了在LAMO電極表面上的BiOF涂層能保護(hù)電極免受HF的侵蝕。Sun等顯示(NH4)3AIF6在NMC上的涂層對(duì)電極在高電壓并在高濕55℃下循環(huán)期間的容量保持有積極作用。Sun等采用貧Co的NMC作為L(zhǎng)iNio.8 Mno.iCo。.,02上的涂層,由此可以提高電極的循環(huán)壽命與熱穩(wěn)定性。了在LiC002上的FeP04涂層可以改善容量保持與熱穩(wěn)定性。Chen等[102]采用簡(jiǎn)單的熱處理“陳舊”的L1C002提高了電池在高電壓(充電至4. 5V)下循環(huán)的容量保持性能。Patoux等常用于商合,