《鋰電世界》由圖可以看出首次充電曲線分成兩段，在4.4V以下充電電壓呈上升狀態(tài)，對(duì)應(yīng)著LiMO：中Li+的脫出，相應(yīng)的過(guò)渡金屬Ni斗氧化為Ni針，Co針氧化為Co針；這與傳統(tǒng)的層狀正極材料的脫嵌鋰機(jī)理一致。同時(shí)Li：Mn0，的過(guò)渡金屬層中位于八面體位置的Li擴(kuò)散到LiM02申Li層的四面體位置以補(bǔ)充脫出的Li離子（這個(gè)現(xiàn)象已被實(shí)驗(yàn)和計(jì)算證明）。

    從這個(gè)角度講，Li：MO，可以作為低鋰狀態(tài)時(shí)的鋰源。除此，Li：MO，還具有保持結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的作用。當(dāng)充電電位高于4.5V時(shí)，來(lái)自Li：Mn0，中的Li繼續(xù)脫出，脫出后得到的Mn02和M02都具有強(qiáng)氧化能力，如同高氧化狀態(tài)的Ni4+會(huì)導(dǎo)致顆粒表面氧原子缺失一樣，富鋰正極材料的電極表面也會(huì)有0：析出，結(jié)果首次充電結(jié)束后凈脫出為L(zhǎng)i2O。Yabuuchi等認(rèn)為在脫鋰過(guò)程中可能伴隨Mn向Li層的擴(kuò)散。在隨后的嵌鋰過(guò)程中，脫出的Li：0不能回到材料中（不包括表面反應(yīng)），且一般認(rèn)為過(guò)渡金屬層中的鋰空位將無(wú)法被再次填充，使得富鋰相材料在半電池的測(cè)試中首周循環(huán)的效率較低。

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