(1)具有較低Cs+濃度的電解質(zhì)能夠耗費(fèi)低電流下成長(zhǎng)的枝晶。
    (2)電解質(zhì)添加劑、高的鋰鹽濃度、預(yù)處理、人工非原位潤(rùn)飾等??墒牵蠖鄶?shù)在鋰外表構(gòu)成維護(hù)層的手法,都會(huì)構(gòu)成電子/離子電導(dǎo)率和機(jī)械安穩(wěn)性下降,而且僅在數(shù)百次的低電流循環(huán)下才有用。
    在這里,加拿大滑鐵盧大學(xué)Linda F. Nazar教授課題組報(bào)道了一種十分高效的辦法按捺鋰枝晶——在金屬Li外表經(jīng)過(guò)原位構(gòu)成由鋰基合金(Li13In3, LiZn, Li3Bi或許Li3As)組成的外表膜,表現(xiàn)出較快的離子搬遷速率。
    a和b別離是新鮮鋰金屬(a)和Li13In3|Li復(fù)合負(fù)極(b)在2mAh/cm^2下的圖畫(huà); Li13In3|Li復(fù)合負(fù)極在未電鍍前的截面圖畫(huà)(c),Li13In3|Lii復(fù)合負(fù)極在2mAh/cm^2下的橫截面圖(d)以及相應(yīng)的背散射電子模式圖畫(huà)(e), d和e中的赤色虛線勾勒出電堆積的Li;新鮮的鋰(f)和復(fù)合Li13In3|Li電極(g)在對(duì)稱通明電池光學(xué)顯微圖畫(huà)。
    a,無(wú)維護(hù)的鋰箔經(jīng)受枝晶成長(zhǎng);b,合金/LiCl維護(hù)的Li箔s上構(gòu)成電位梯度的維護(hù)層(E),而且經(jīng)過(guò)~10μm膜具有杰出的界面增強(qiáng)Li+電荷轉(zhuǎn)移才能,這兩個(gè)要素都按捺枝晶成長(zhǎng);(b)中的暗影橄欖區(qū)是界面,合金相和非晶/納米晶體LiCl相別離以橙色和淺藍(lán)色表明.
    得益于高導(dǎo)電性的富鋰合金膜和電子絕緣的副產(chǎn)物L(fēng)iCl二者的協(xié)同作用,該鋰金屬電極表現(xiàn)出優(yōu)異的電化學(xué)功能。在2mA/cm^2下可安穩(wěn)循環(huán)達(dá)700次(1400小時(shí)),而且在與Li4Ti5O12(LTO)電極配對(duì)時(shí),以5C倍率(1C=1Li/h)可安穩(wěn)循環(huán)1500次。對(duì)循環(huán)后的材料進(jìn)行非原位SEM測(cè)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)在合金層下發(fā)生了Li堆積現(xiàn)象,由此標(biāo)明該辦法得到的富鋰合金能夠有用改進(jìn)鋰枝晶的生成問(wèn)題。
    組成過(guò)程:
    鋰維護(hù)電極制備:在小于1ppm氧氣和濕氣的氬填充手套箱中,將鋰金屬箔(99.9%,Aldrich)拋光至外表發(fā)光。拋光后,將鋰箔浸入在含有0.167M MClx的四氫呋喃(THF)溶液中20秒(M= As,In,Zn或Bi)。從THF溶液中取出后,小心腸除掉鋰箔上過(guò)量液體。然后將箔用THF漂洗,在室溫下真空枯燥兩天,并切成11mm圓形,用于電化學(xué)電池中的研討。
    Li13In3體相制備:銦箔和鋰箔在使用前進(jìn)行拋光。丈量所需量的箔堆疊在一起。在12mm直徑的模具中,用4噸壓力限制疊層箔30分鐘。一切過(guò)程都在Ar填充的手套箱中進(jìn)行。
 
鋰二次電池負(fù)極 金屬鋰
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